2017年1月27日,南京理工大学陆明/胡炳成等人在Science杂志发表重磅研究论文“Synthesis and characterization of the pentazolate anion cyclo-N5ˉ in (N5)6(H3O)3(NH4)4Cl”,报道了一种稳定的全氮阴离子——cyclo-N5ˉ,并获得了在室温下稳定的白色固体盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl,被称为全氮阴离子和全氮含能材料领域的里程碑式突破。该论文是南京理工大学首次在Science 杂志发表学术论文,也是我国含能材料领域在Science 上发表的第一篇研究论文。2020年2月21日,在论文发表3年后,研究团队在Science论文发表勘误声明,声明指出:
在以上论文中,合成的15N-标记的戊唑酸酯盐的NMR谱图在–70.7 ppm 出峰,这是一个不准确的结论。作者指出,数据本身是真实存在的,而造成这一结论不准确的原因,主要是由于对测试数据的误错误解读。作者当时忽略了一个事实,即在进行NMR测试实验的12小时长时间内,DMSO-d6溶液中15N标记的戊唑盐会在环境温度下分解。据此,作者认为,–70.7 ppm信号峰应该来源于图2B和2C中溶液中溶解的N2,在最新更正的论文中,图2B和2C已被删除。在2018年的延续性工作中,作者制备了一系列cyclo-N5ˉ盐,其15N-标记的NMR谱图出峰在–4.0 ppm至–6.0 ppm范围内。[C. Yang et al., J. Am. Chem. Soc. 140, 16488 (2018) ]除此之外,作者同时还对2018年发表于Nature Communications的一篇研究论文进行勘误。作者指出,原论文中认为用硝酸银沉淀除去氯离子之后,cyclo-N5ˉ在室温下迅速发生分解,这也是一个不准确的结论。实际上,cyclo-N5ˉ的分解,是由于由于形成了不溶的类似氯化银的戊唑银盐所导致。 [C. G. Sun et al., Nat. Commun. 9, 1269 (2018)]科学是一个逐步认知世界的过程,有错必究,这是科学家对科学负责的态度,我们为作者的严谨和负责点赞!
1. Chong Zhang et al. Synthesis and characterization of the pentazolate anion cyclo-N5ˉ in (N5)6(H3O)3(NH4)4Cl. Science 2017, 355, 374-376.https://science.sciencemag.org/content/355/6323/3742. Erratum for the Report:“Synthesis and characterization of the pentazolate anion cyclo-N5ˉ in (N5)6(H3O)3(NH4)4Cl”by C. Zhang, C. Sun, B. Hu, C. Yu, M. Lu. Science 2020https://science.sciencemag.org/content/367/6480/eabb2965.full3. Chen Yang et al. Synthesis and Characterization of cyclo-Pentazolate Salts of NH4+, NH3OH+, N2H5+, C(NH2)3+, and N(CH3)4+. JACS 2018, 140, 16488-16494.https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.8b051064. Chengguo Sun et al. Synthesis of AgN5 and its extended 3D energetic framework. Nature Communications 2018, 9, 1269.https://www.nature.com/articles/s41467-018-03678-y