Zeta电位:如何界定纳米材料表面电荷?
纳米人 纳米人 2016-12-02

最近,很多读者询问,到底如何判断纳米材料的表面电荷。有鉴于此,我们推出了纳米材料表面电荷的专辑,具体阐述以下三个问题:1. 如何界定纳米材料的表面电荷? 2. 纳米材料表面电荷与稳定性的关系及其核心要素! 3. 纳米材料表面电荷的检测原理、制样与数据分析!


本期主要讨论如何界定纳米材料的表面电荷。

 

首先,我们需要知道,什么是双电层?


电极的金属相为良导体,过剩电荷集中在表面;电解质的电阻较大,过剩电荷只部分紧贴相界面,称紧密层(compact double layer)或stern层;余下部分呈分散态,称扩散层(diffuse double layer)。这样,在电极的金属-电解质两相界面存在电势,将产生双电层(electrical double layer),其总厚度一般约为0.2-20纳米。(具体可参考傅献彩《物理化学》,维基百科)

 


图1.固体表面双电层模型简化示意图

(注:图片来自wikipedia)

 

是不是感觉听的云山雾海?哈哈,不要紧,简单来说,胶体纳米颗粒带电,是因为纳米颗粒表面拥有一层电位离子,电位离子层通过静电作用,把溶液中电荷相反的离子吸引到胶核周围。吸附正离子带正电,吸附负离子带负电。由于整个溶液是电中性的,故还应有等量的反离子存在。这样,在纳米材料周围介质的相间界面区域就形成双电层。


一是内层区,称为Stern层,其中离子与粒子紧紧地结合在一起;另一个是外层扩散区,其中离子不那么紧密的与粒子相吸附。在扩散区内,有一个抽象边界,在边界内的离子和粒子形成稳定实体。当粒子运动时(如由于重力),在此边界内的离子随着粒子运动,但此边界外的离子不随着粒子运动,这个边界称为流体力学剪切面(slipping plane)。

我们所说的Zeta电位就是指胶体纳米粒子在剪切面处到体相溶液之间的电位以稳定的纳米水溶胶为例,如果纳米粒子表面带有氨基,就会吸附溶液中的负电荷离子形成stern层,此时stern层含有大量负电荷,但是电位仍是正的。然后随着离颗粒表面越远,负电荷越来越少,直到剪切面(slipping plane),虽然还是有负电荷的存在,但是电位也是正的(这个电位就是Zeta电位),只是绝对值又有所减少。


因此,纳米颗粒本身带不带电荷或者带什么电荷并不重要,重要的是,如果Zeta电位仪检测得到的是正值,就说明纳米颗粒整体表现出来的是正电荷,我们称之为纳米颗粒表面带正电;如果Zeta电位仪检测得到的是负值,就说明纳米颗粒整体表现出来的是负电荷,我们称之为吗,颗粒表面带负电荷。

 

 

 


图2. 纳米颗粒在介质中的表面电荷和电位简易示意图

(注:图片来自wikipedia)

 

纳米颗粒表面酸性基团的离解会使表面带上负电,颗粒表面碱性基团的离解会使表面带上正电。

 


图3. 纳米颗粒整体表面正负电荷来源举例

 

Zeta电位是评估纳米粒子在介质中是否能够稳定分散的重要指标,对于纳米材料的应用体系具有非常重要的指导意义。那么,为什么Zeta电位和纳米粒子的稳定性如此相关?如何通过Zeta电位研究提高纳米粒子的稳定性?Zeta电位的核心影响因素有哪些呢?下一期,我们将具体讲解纳米材料表面电荷与稳定性的关系及其核心要素!

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