第一作者：Daofu Yuan, Yafu Guan

通讯作者：王兴安、孙志刚、张东辉、杨学明

通讯单位：中国科学技术大学、中科院大连化学物理研究所

研究背景

波恩－奥本海默近似(Born-OppenheimerApproximation)是研究分子等量子体系最为重要的基石。在这一近似下量子动力学研究一般忽略非绝热相互作用且只考虑最低的绝热能电子态。但是，当量子体系存在锥形交叉如狄拉克锥（Dirac Cone）时，波恩－奥本海默近似在处理这些量子体系时就可能失效。

后来，科学家发现引入“几何相位”(Geometric Phase)才能在绝热近似下准确描述这些体系的量子动力学行为。而引入“几何相位”对于量子体系的动力学行为会产生明显的效应，这就是众所周知的“几何相位”效应。

H+H₂反应及其同位素取代反应一直是用来研究“几何相位”效应对化学反应影响的模型体系。这是因为，在最简单的化学反应体系H+H₂中，电子基态和第一电子激发态势能面之间存在典型的锥形交叉。而且该体系只包含三个原子，采用目前的计算方法和计算资源，可以在理论上对其进行精确的描述。在过去的几十年间，许多国际上著名的科学家进行了大量的研究工作。然而，由于实验和理论上存在的巨大挑战，该问题一直以来没有得到令人信服的结论。

成果简介

中国科学技术大学王兴安教授和中科院大连化物所孙志刚研究员、张东辉院士、杨学明院士等合作，利用自主发展的具有国际上最高分辨率的交叉分子束离子成像装置，结合高精度量子分子反应动力学理论分析，首次直接观测到化学反应中的“几何相位”效应。

在实验上，王兴安和杨学明等自主研制了一台独特的结合阈值激光电离技术，以及离子速度成像技术的交叉分子束反应动力学研究装置，使得实验上获得的氢原子产物的散射角度分辨率达到了世界上同类仪器的最高水平。利用这一装置，研究小组成功地测得了H+HD→H₂+D反应的全量子态分辨产物速度影像，在实验上观测到了转动态分辨的H₂产物前向角分布快速振荡结构。

在理论计算上，孙志刚等发展了独特的描述化学反应中“几何相位”的动力学理论，并基于张东辉等发展的高精度的势能面，通过精确量子动力学分析发现，只有引入“几何相位”效应的理论计算才能正确地描述实验观测到的前向散射振荡结构。该进展是科学实验与理论计算的又一次“完美结合”，用交叉分子束和量子化学方法首次定量了化学反应中的“几何相位”作用，把化学动力学中的一个“不可能”变成了“可能”。

小结

该项研究揭示了“几何相位”在化学反应中独特的作用以及“几何相位”效应的物理本质，对于研究广泛存在锥型交叉的量子体系具有重要意义。同时，通过这项研究，科学家们还在实验上发现和证实了这一重要反应体系在高能反应时一个全新的反应机理，这对于从根本上理解这一重要体系的高能反应动力学具有重要意义。

本文内容整理自中科院大连化物所

参考文献： 

Daofu Yuan, Yafu Guan, Xingan Wang, Zhigang Sun, Dong H. Zhang, Xueming Yang et al.Observation of the geometric phaseeffect in the H+HD→H₂+D reaction. Science 2018, 362, 1289-1293.

http://science.sciencemag.org/content/362/6420/1289