手性组装和不对称合成是手性金属团簇产生手性光学活性的关键。近日，郑州大学臧双全，董喜燕等团队合作，制备了结晶于手性空间群的外消旋体团簇[K(CH₃OH)₂(18‐crown‐₆)]⁺[Cu₅(S^tBu)₆]^‐(1·CH₃OH)，其发红光的手性阴离子[Cu₅(S^tBu)₆]^‐团簇沿两重螺旋轴排列。有趣的是，将阳离子 [K(CH₃OH)₂(18‐crown‐₆)]⁺中的CH₃OH的移除后，手性的1·CH₃OH晶体会转化为非手性的[K (18‐crown‐₆)]⁺[Cu₅(S^tBu)₆]^‐(1)晶体。随着CH₃OH的捕获/移除，[Cu₅(S^tBu)₆]^‐团簇可实现手性/非手性的切换，并伴随着荧光强度的增强/减弱。受启发于观察到的氢键诱导手性排列现象，作者进一步用阳离子手性氨基醇诱导手性组装，成功实现了不对称合成并得到了一对对映体[D/L-valinol(18-crown-6)]⁺[Cu₅(S^tBu)₆]^- (D/L-Cu_5V)。实验发现，D/L-Cu_5V具有强的圆偏振荧光(CPL)。

Yan Jin, Si Li, Xi-Yan Dong*, Shuang-Quan Zang *, et al. Cations Controlling the Chiral Assembly of Luminescent Atomically Precise Copper(I) Clusters. Angew. Chem. Int. Ed., 2019

DOI: 10.1002/anie.201906614

https://doi.org/10.1002/anie.201906614