虽然金属纳米团簇的可通过X射线单晶衍射得到其精确的原子结构,但还缺乏对其电子结构进行精确测量的方法,这阻碍了精确设计团簇电子特性的发展。近日,纽约州立大学石溪分校Christopher J. Johnson团队在受控环境下,研究了具有精确化学组成的金纳米团簇的高分辨电子吸收光谱的变化。研究发现,配体的简单衍生变化比改变两个具有相似对称性和大小的簇的整体原子组成产生更大的光谱变化。这些纳米团簇的HOMO‐LUMO跃迁随着外围配体给电子能力的增加而线性降低。非常弱的表面相互作用,如He或N2的结合,会产生明显的状态变化,表明团簇具有明显的界面特征状态。该工作为通过界面化学调整团簇的电子性能具有重要的意义。
Anthony Cirri, Christopher J. Johnson*, et al. Systematically tuning the electronic structure of gold nanoclusters through ligand derivatization. Angew. Chem. Int. Ed., 2019
DOI: 10.1002/anie.201907586