纳米人-JACS：通过[PtAu24(SC2H4Ph)18]2–和[PtAu24(SC2H4Ph)18]0生成化学计量的[PtAu24(SC2H4Ph)18]

JACS：通过[PtAu24(SC2H4Ph)18]2–和[PtAu24(SC2H4Ph)18]0生成化学计量的[PtAu24(SC2H4Ph)18]–

芣苢西瓜 2019-08-19

近日，东京大学Tatsuya Tsukuda团队研究发现，[PtAu₂₄(SC₂H₄Ph)₁₈]⁰ ([PtAu₂₄]⁰)经添加等量的NaBH₄，可完全选择性地转化为具有七电子结构的 [PtAu₂₄]⁻。进一步研究表明，该反应通过被H^-还原的[PtAu₂₄]^2-到溶液中残留的[PtAu₂₄]⁰的自发电子转移(ET)来进行。理论计算表明，这种新型ET反应的驱动力是[PtAu₂₄]⁰相对于[PtAu₂₄]⁻具有更大的绝热电子亲合力。作者认为，ET是通过[PtAu₂₄]²⁻和[PtAu₂₄]⁰的二聚体复合物进行的，该二聚体是通过表层Au(I)位点之间的亲金相互作用形成的。

Megumi Suyama, Tatsuya Tsukuda*, et al. Stoichiometric formation of open-shell [PtAu₂₄(SC₂H₄Ph)₁₈]^– via spontaneous electron proportionation between [PtAu₂₄(SC₂H₄Ph)₁₈]^2– and [PtAu₂₄(SC₂H₄Ph)₁₈]⁰. J. Am. Chem. Soc., 2019

DOI: 10.1021/jacs.9b06254

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b06254

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