尽管电极表面上的催化机制已经提出了几十年，但是产物的化学键从最初的电荷捕获中间体的演变尚未解决。近日，加州大学伯克利分校Tanja Cuk团队研究发现了一个在半导体中间带隙状态的反应中间体，揭示了它们两个平行过渡态路径衰变的动力学。在n-SrTiO3表面光触发水氧化反应后，中间体的微秒衰变通过两个不同的时间常数过渡态理论，即初级动力学盐和H / D动力学同位素效应，实际活化势垒高度和过渡态理论预-因子。此外，作者发现可以调节反应条件以允许在两个途径之间进行选择，一个途径的特征在于面向电解质的不稳定中间体（氧基），另一个途径是晶格氧（桥）。总而言之，作者通过实验分离了多电子转移水氧化中的重要活化势垒，并在此过程中确定了表面析氧的竞争机制。
Xihan Chen, Daniel J. Aschaffenburg and Tanja Cuk*. Selecting between two transition states by which water oxidation intermediates decay on an oxide surface. Nat. Catal., 2019
DOI: 10.1038/s41929-019-0332-5
