振动激发选择性键断裂是分子反应主动控制的关键。尽管其潜力巨大,但由于振动弛豫速度快,激发效率低,阻碍了凝聚相的实际应用。东京大学Satoshi Ashihara通过使用强等离子体近场的时间形状的中红外(mid-IR)脉冲来证明振动介导的凝聚相分子离解。正己烷溶液中W(CO)6的羰基拉伸振动的有效爬梯和由此产生的共离解都是由下啁啾和显著的场增强引起的。他们在激发光区域观察到一条激光辐照后出现的吸收带,这表明在金属表面上,解离后发生吸附。这一成功的实验证明,超快光学与纳米等离子体相结合在中红外波段对模式选择振动阶梯爬升是有用的,为控制基态化学铺平了道路。
Morichika, I.; Murata, K.; Sakurai, A.; Ishii, K.; Ashihara, S., Molecular ground-state dissociation in the condensed phase employing plasmonic field enhancement of chirped mid-infrared pulses. Nat. Commun. 2019, 10 (1), 3893.
DOI:10.1038/s41467-019-11902-6
https://www.nature.com/articles/s41467-019-11902-6