具有丰富活性位点的共价有机骨架是一种潜在的无金属氮还原反应催化剂。但在实际反应过程中,由于氮转运的限制,活性中心的利用率受到限制。苏州大学Chenglin Yan证明通过电化学激发促进氮气接近富硼共价有机框架可以获得高效的氮还原活性。模拟结果表明,在电化学条件下,硼与含氮化合物发生键合,生成的共价有机骨架的非晶态相对氮有较强的亲和力,从而增强了分子碰撞。结合实验结果,证实了激发过程是一个激发点多、亲和力强的良性循环,并不断进行,直至整个体系达到最佳反应状态。如预期的那样,电化学激发的催化剂能显著提高反应活性,法拉第效率高达45.43%。
Liu, S.; Wang, M.; Qian, T.; Ji, H.; Liu, J.; Yan, C., Facilitating nitrogen accessibility to boron-rich covalent organic frameworks via electrochemical excitation for efficient nitrogen fixation. Nat. Commun. 2019, 10 (1), 3898.
DOI:10.1038/s41467-019-11846-x
https://www.nature.com/articles/s41467-019-11846-x