原子级分散的金属-N-C结构是催化苯氧化反应(BOR)的高效活性位点。然而,N和C原子的作用仍不清楚。近日,清华大学Chen Chen,中国石油大学(华东)Chenguang Liu等报道了一种聚合调节热解策略用于合成铁基单原子催化剂,并系统研究了Fe-NxCy催化位点配位效应对BOR的影响。研究发现,由四配位N原子锚定的Fe原子表现出最高的BOR性能,苯转化率为78.4%,苯酚选择性为100%。在用一个或两个C原子取代配位的N原子后,BOR活性逐渐降低。理论计算表明,配位模式不仅影响结构和电子特征,而且影响催化反应途径和关键氧化物种的形成。Fe-N配位数的增加促进了关键中间体O = Fe = O物质的产生和活化,从而增强了BOR活性。
Yuan Pan, Yinjuan Chen, Konglin Wu, Chenguang Liu*, Chen Chen,* et al. Regulating the coordination structure of single-atom Fe-NxCy catalytic sites for benzene oxidation. Nat. Commun., 2019
DOI: 10.1038/s41467-019-12362-8