混合阴离子化合物(例如,氧氮化物和氧硫化物)是可见光水氧化的光阳极的潜在候选物,但其遭受光生空穴的氧化降解,导致稳定性低的问题。近日,东京工业大学Kazuhiko Maeda等报道了一个稳定的混合阴离子水氧化光阳极,该阳极由带隙约为2.4 eV的氟氧化物Pb2Ti2O5.4F1.2组成。将Pb2Ti2O5.4F1.2颗粒涂覆在透明导电玻璃(FTO)载体上并进行TiO2覆盖层的后沉积,在Pb2Ti2O5.4F1.2带隙光激发时产生阳极光电流(λ< 520 nm)的光电流起始电位约为–0.6 V vs. NHE,与电解液的pH无关。实验发现,即使没有负载水氧化促进剂(例如CoOx),也可以观察到稳定的光阳极电流,若将CoOx负载到TiO2/Pb2Ti2O5.4F1.2/FTO电极上可将阳极光响应提高2-3倍。在AM1.5G模拟阳光(100 mW cm–2),施加的电势小于1.23 V的情况下,使用优化的Pb2Ti2O5.4F1.2光阳极可实现稳定的水氧化产O2,法拉第效率为93%,且在运行4小时后几乎没有失活的迹象。
Naoki Hirayama, Kazuhiko Maeda,* et al. Solar-Driven Photoelectrochemical Water Oxidation over an n-Type Lead-Titanium Oxyfluoride Anode. J. Am. Chem. Soc., 2019
DOI: 10.1021/jacs.9b06570