根据密度泛函理论,单分子层MoS2对析氢反应的电催化活性接近铂。然而,它的实际活性要低得多,这被广泛认为是由于单分子层MoS2和它的电接触之间形成的较大的肖特基屏障。为了更好地了解接触电阻在限制单分子层MoS2对HER电催化剂性的影响,近日哥伦比亚大学的James Hone和Daniel V. Esposito合作,采用可以在电化学测试期间同时测量接触电阻和对HER电催化活性的测试平台,研究发现,即使初始器件在空气中的接触电阻非常低,在0.5M的H2SO4电解液中,其产生了极高的接触电阻,这是因为H2SO4是一种强的p型掺杂剂,可以耗尽MoS2中的自由电子。然而,在施加负电位的情况下,这种掺杂可以通过一种强烈的电解液调节的栅效应来缓解,这种栅效应可以通过适当配置单分子层MoS2电催化剂从而降低接触电阻和片电阻,可达在5个数量级以上,在这种情况下,接触电阻变得微不足道,MoS2电极的性能受HER动力学的限制。该工作对设计低维半导体电催化剂和光催化剂具有重要的借鉴意义。
Xiangye Liu, Baichang Li, Xufan Li, Avetik R. Harutyunyan, James Hone*, Daniel V. Esposito*. The Critical Role of Electrolyte Gating on the Hydrogen Evolution Performance of Monolayer MoS2. Nano Letters, 2019.
DOI: 10.1021/acs.nanolett.9b03337
https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.9b03337