铁硫簇具有还原小分子底物的反应位点。但是，典型的铁硫簇的四配位铁位点很难以与底物反应，这意味着三配位铁具有高活性。这种想法未经检验，因为完全有硫化物配位的三配位铁是还未见报道。近日，耶鲁大学Patrick L. Holland等报道了一种具有一个与硫化物三配位的铁中心的新型[4Fe-3S]团簇，并使用晶体学，光谱学和从头算计算来表征该团簇。其它铁硫簇高旋转电子结构，但该[4Fe-3S]团簇因其平面几何形状和短的Fe-S键，其三配位铁中心具有令人惊讶的低旋转电子构型。仿生反应性实验发现，[4Fe-3S]团簇可还原肼这一固氮酶的天然底物，该产品是NH2与铁硫团簇结合的第一个例子。该工作表明，由硫化物供体支撑的三配位铁是在铁-硫团簇（如固氮酶的FeMoco）中发生反应的合理前体。
Daniel E. DeRosha, Patrick L. Holland*, et al. Planar three-coordinate iron sulfide in a synthetic [4Fe-3S] cluster with biomimetic reactivity. Nat. Commun., 2019
DOI: 10.1038/s41557-019-0341-7
