金属苯是苯中的CH单元被官能化的过渡金属原子取代的一类分子。尽管芳香族和反芳香族的全硼类似物是众所周知的,但是还没有金属硼类似物的报道。近日,布朗大学Lai-Sheng Wang等采用高分辨光电子成像技术和量子化学计算,合成并研究了两个金属掺杂的硼团簇ReB6-和AlB6-。作者获得了振动分辨的光电子能谱并与理论结果进行了比较。研究发现,ReB6-团簇具有以B为中心的平面六边形结构(C2v,1A1),而AlB6-略向面外扭曲(Cs,1A')。化学键合分析表明,闭壳的ReB6-是σ和π双芳族化合物,而AlB6-是已知的σ-芳香族和π-反芳香族化合物。AlB6-的平面外畸变是由于反芳香性造成的,类似于典型的反芳香族环辛酸酯的平面外畸变。将ReB6-中的π键与苯和rhenabenzene [(CO)4ReC5H5]中的π键进行比较,可发现其相似之处。因此,ReB6-可被视为金属苯的第一个金属硼类似物,并且采用合适的配体合成可能是可行的。
Ling Fung Cheung, Lai-Sheng Wang*, et al. ReB6−: A Metallaboron Analog of Metallabenzenes. J. Am. Chem. Soc., 2019
DOI: 10.1021/jacs.9b09110