核黄素衍生的光催化剂广泛应做醇氧化。然而,迄今为止,该催化方法的范围仅限于苄醇。近日,康奈尔大学Song Lin等研究了不存在或存在硫脲作为助催化剂的情况下黄素催化氧化反应的机理。有了机理学上的认识,作者进一步开发了一对黄素和二烷基硫脲催化剂对伯和仲脂肪醇进行电化学驱动的光化学氧化。电化学避免了O2氧化剂的使用和H2O2副产物的生成,从而避免了反应条件下硫脲的氧化降解。该工作开辟了一条新的机理途径,其中未活化的醇的氧化是通过噻吩基介导的氢原子来实现的。
Wen Zhang, Song Lin*, et al. Electrochemistry Broadens the Scope of Flavin Photocatalysis: Photoelectrocatalytic Oxidation of Unactivated Alcohols. Angew. Chem. Int. Ed., 2019
DOI: 10.1002/anie.201910300