自2016年首次报道以来，锰催化加氢反应引起了广泛关注。在已报道的催化体系中，以三齿状PNP和NNP-pincer配体负载的Mn催化剂最为常用。例如，许多PNP-Mn螯合催化剂已被报道用于醛、醛二胺、酮、腈和酯的加氢。此外，各种NNP-Mn螯合催化剂已被证明在低活性底物（如酰胺、碳酸盐、氨基甲酸盐和脲衍生物）的加氢反应中具有活性。这些结果表明，NNP-pincer配体负载的Mn催化剂在及加氢反应中比PNP负载催化剂具有更高的反应活性。这种配体效应在锰催化加氢反应中尚未得到证实。近日，清华大学刘强课题组研究了这种配体效应的来源和适用性。实验和理论研究表明，Mn配合物上的NNP-pincer配体比PNP配体更富电子，空间位阻更小，导致在一系列Mn催化的加氢反应中具有更高的反应活性。受锰催化氢化反应中配体效应的启发，他们开发了第一个锰催化的氮杂环加氢反应。其中，NNP-Mn螯合催化剂加氢了一系列氮杂环(32例)，收率高达99%，而在相同条件下，相应的PNP-Mn螯合催化剂的反应活性较低。这证明了这种配体效应普遍适用于锰催化的羰基和非羰基加氢反应。
Yujie Wang, Lei Zhu, Zhihui Shao, Gang Li, Yu Lan, and Qiang Liu. Unmasking the Ligand Effect in Manganese-Catalyzed Hydrogenation: Mechanistic Insight and Catalytic. Application. J. Am. Chem. Soc. 2019
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b09038
