众所周知,氮气是一种惰性气体,这是因为在氮元素的氧化态-吉布斯自由能图中,除NH4离子外,氧化数为0的N2分子在图中曲线的最低点,这表明相对于其它氧化数的氮的化合物,N2是热力学稳定状态结构,而且氮分子中三键键能很大,不容易被破坏,因此其化学性质十分稳定,常被用作反应的保护气,也被广泛用作许多催化反应的载体或惰性气体,很少被认为是催化促进剂。然而,近日,清华大学的李隽教授、牛津大学的Shik Chi Edman Tsang教授和Dermot O’Hare教授团队合作报道了N2可被用作加氢脱氧反应的催化促进剂,可以用来降低钌基催化剂催化加氢脱氧的活化能,,在160℃和1 bar氢气条件下,简单地引入6 bar N2,可以将钛氧化物负载的钌催化剂(Ru/TiO2)用于甲酚催化加氢脱氧生成甲苯的活性增加4.3倍,这是因为N2可以吸附在金属钌表面并被激活,形成氢化氮类,可以提供质子化氢,从而降低碳芳氧键直接断裂和羟基氢化的活化能,而且,通过使用不同的钌催化剂,包括Ru/TiO2、Ru/Al2O3、Ru/ZrO2和Ru/C,证明了N2促进加氢脱氧是一种普遍的现象。
Haohong Duan, Jin-Cheng Liu, Ming Xu, Yufei Zhao, Xue-Lu Ma, Juncai Dong, Xusheng Zheng, Jianwei Zheng, Christopher S. Allen, Mohsen Danaie, Yung-Kang Peng, Titipong Issariyakul, Dongliang Chen, Angus I. Kirkland, Jean-Charles Buffet, Jun Li, Shik Chi Edman Tsang, Dermot O’Hare. Molecular nitrogen promotes catalytic hydrodeoxygenation. Nature Catalysis, 2019.
DOI: 10.1038/s41929-019-0368-6
https://doi.org/10.1038/s41929-019-0368-6