激发态芳香性的科学意义与阐明激发态的过程和性质有关。近日,延世大学Dongho Kim,国立釜山大学Manho Lim,马拉加大学Juan Casado,美国约翰霍普金斯大学John D. Tovar,西班牙国际物理中心(DIPC)和IKERBASQUE-巴斯克科学基金会David Casanova等多团队合作,对TMTQ(中心是1,6-甲基[10]环戊烯,外围是5-二氰基甲基-噻吩(受体-供体-受体系统)组成的低聚物)进行了研究,并研究了由处于低能平躺激发状态的芳构化稳定的两电子转移过程。作者通过光谱测量定量地观察了供体和受体之间两个π电子的移动,并揭示了该两电子转移过程伴随着激发态的芳构化,以及在TMTQ中产生了Baird芳香8π核环戊烯。TMTQ的每个末端二氰基亚甲基上的双自由基特征使得8π核环烯上具有多激发子性质的伪三重态样构型,通过形成Baird芳族核环烯来稳定在能量上不利的二电荷分离状态。该工作提供了对激发态芳族作用的全面理解,以及对设计功能性光敏材料的见识。
QJinseok Kim, Juwon Oh, David Casanova*, Manho Lim*, John D. Tovar*, Juan Casado,*Dongho Kim,* et al. Two-electron transfer stabilized by excited-state aromatization. Nat. Commun., 2019
DOI: 10.1038/s41467-019-12986-w
https://www.nature.com/articles/s41467-019-12986-w