[Au25(SR)18]-和[Au13(dppe)5Cl2]3+（dppe = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷）纳米团簇均具有13个原子的二十面体内核，是8e超原子，但是它们的发射特性和时间分辨电子动力学差异很大。近日，堪萨斯州立大学Christine M. Aikens等将实验和理论结合，阐明了这两个具有相似内核的纳米团簇在发光方面的相似之处和不同之处。作者首次从理论上阐明了[Au13(dppe)5Cl2]3+的光动力学性质。与较弱的[Au25(SR)18]-双发光峰（此处建模为[Au25(SH)18]-）相比，[Au13(dppe)5Cl2]3+具有单个强发射峰。作者发现其强发射状态是由S1状态的去激发引起的，类似于[Au25(SH)18]-。理论和实验都显示了该状态的寿命是微秒级的。作者还观察到[Au13(dppe)5Cl2]3+及其模型化合物[Au13(pe)5Cl2]3+（pe = 1,2-双（膦）乙烷）的较高激发态的衰减时间短于[Au25(SH)18]-的相应状态的寿命；发生这种情况的原因是，与[Au25(SH)18]-中约0.6 eV的能隙相比，[Au13(dppe)5Cl2]3+中分离简并的未占据轨道集的能隙仅为〜0.2 eV。
K. L. Dimuthu M. Weerawardene, Christine M. Aikens*, et al. Luminescence and Electron Dynamics in Atomically Precise Nanoclusters with 8 Superatomic Electrons. J. Am. Chem. Soc., 2019
DOI: 10.1021/jacs.9b07626
