合金化是一种调控金属纳米材料功能的通用策略。近日,卡耐基梅隆大学金荣超等报道了一个由55个4-叔丁基苯硫酚配体保护的原子精确的Au130-xAgx(平均x=98)合金纳米团簇的合成和结构表征。该团簇具有十面体M54(M=Au/Ag)核,金原子位于截短的Marks十面体中。该团簇内核具有众多富含Ag的位点,并由富含Au位点的Marks十面体笼子围起来。该团簇表面仅含Ag-SR,且X射线吸收精细结构分析表明该团簇不存在Au-S键。紫外可见吸收光谱表征发现,该团簇在523nm处有一个很强的看似表面等离子共振的峰,但是fs光谱分析表明它具有非等离子共振性质。Au130-xAgx纳米团簇的非金属性为研究双金属纳米团簇尺寸演化中向金属态的转变建立了基准。在如此大的合金纳米簇中的局部Au/Ag二元体系结构为双金属纳米簇中的Au-Ag键提供了原子级的见解。
Tatsuya Higaki, Rongchao Jin*, et al. Au130−xAgx Nanoclusters with Non‐Metallicity: A Drum of Silver‐Rich Sites Enclosed in a Marks‐Decahedral Cage of Gold‐Rich Sites. Angew. Chem. Int. Ed., 2019
DOI: 10.1002/anie.201908694
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.201908694