不饱和的硅团簇（siliconoids）是从分子到块体元素过渡过程中的短暂存在的中间体；其代表了硅材料的表面特征。近日，萨尔兰大学David Scheschkewitz等报道了基于Si₆R₆平台（因其与苯的关系而被称为benzpolarene）的具有BSi₅和PSi₅核的含硼和磷的heterosiliconoids。实验发现，从Si₆R₆还原裂解出SiR₂（R=2,4,6-iPr₃C₆H₂）可以选择性地生成阴离子型Si₅R₄^2-簇（阳离子为Li⁺）。用Me₃SiCl处理Si₅R₄^2-簇可得到相应的三甲基甲硅烷基取代的（Me₃Si）₂Si₅R₄。而Si₅R₄^2-簇与iPr₂NECl₂（E=B，P）反应可生成前所未有的p和n掺杂的heterosiliconoids iPr₂NESi₅R₄。作者进一步对iPr₂NESi₅R₄进行了NMR，X射线衍射和DFT计算研究，将它们独特的电子特征与hexasilabenzpolarene原料的电子特征进行了比较。

Yannic Heider, David Scheschkewitz*, et al. Boron and phosphorus containing heterosiliconoids: stable p- and n-doped unsaturated silicon clusters. J. Am. Chem. Soc., 2019

DOI: 10.1021/jacs.9b11181

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b11181