脂肪胺强配位作用并因此容易抑制过渡金属催化剂的活性,这对氮氢(NH)插入反应构成了显著挑战。南开大学的周其林院士和朱守非团队报道了使用两种催化剂串联的非对映选择性卡宾插入脂肪胺的N–H键中:非手性铜配合物和手性氨基-硫脲。均同蝎型配体的配位保护了激活卡宾前体的铜中心。然后,手性氨基-硫脲催化剂促进对映选择性质子转移以产生插入产物的立体中心。该反应将多种重氮酯和胺偶联,生成手性α-烷基α-氨基酸衍生物。
Highly enantioselective carbene insertion into N–H bonds of aliphatic amines,Science,2019
DOI: 10.1126/science.aaw9939.
https://science.sciencemag.org/content/366/6468/990/tab-pdf