金属有机框架(MOFs)的孔隙率和合成可调性激发了人们将该材料用于设计多相催化剂的兴趣。了解MOFs中的底物迁移率对合理开发高活性催化剂平台至关重要,但该方面的实验数据却很少。近日,德州农工大学David C. Powers团队研究发现,动力学同位素效应(KIE)分析能够直接评估基质限制的程度,其与材料介孔率相关。此外,作者还发现,在Ru2基微孔MOF中的底物限制会在空隙C-H胺化过程中发生量子隧穿。该工作报道的数据为间隙MOF化学过程中的隧穿提供了第一个证据,并发展一种实验策略来评估材料结构对多孔催化剂中底物迁移率的影响。
Chen-Hao Wang, Wen-Yang Gao, and David C. Powers*, et al. Measuring and Modulating Substrate Confinement during Nitrogen-Atom Transfer in a Ru2-Based Metal-Organic Framework. J. Am. Chem. Soc., 2019
DOI: 10.1021/jacs.9b09620