将催化剂固定在单晶微孔材料中一直是催化界的研究兴趣。近日,上海科技大学Tao Li,Lien-Yang Chou,波士顿学院Chia-Kuang Tsung等报道了一种新的策略,即氧化连接剂裂解(OLC),用于精确控制核-壳Zr MOFs内的雕刻过程。该策略使用2,5-二羟基对苯二甲酸(DOBDC)作为牺牲性连接基,通过氧化性开环反应将其选择性切割成小分子片段。通过控制氧化物种的生成和扩散,可以从内到外或从外到内定向雕刻UiO66-(OH)2,从而形成一系列空心和蛋壳型单晶UiO-66结构。此外,通过在MOFs颗粒中预嵌入氧化还原活性Pd纳米颗粒,可以启动OLC过程并将其定位在Pd纳米颗粒周围,从而将多个Pd纳米颗粒单独限制在单个晶体MOFs颗粒中,得到所谓的多卵蛋壳(MYS)结构。该结构可有效保护纳米颗粒催化剂免受团聚,同时实现尺寸选择催化。
Lianshun Luo, Lien-Yang Chou, Tao Li, Chia-Kuang Tsung*, et al. Directional Engraving within Single Crystalline Metal-Organic Framework Particles via Oxidative Linker Cleaving. J. Am. Chem. Soc., 2019
DOI: 10.1021/jacs.9b10499