二维或三维共价有机框架(COFs)的合成和加工受到溶剂难处理性和缓慢的缩合动力学的限制。近日,内布拉斯加大学林肯分校Elham Tavakoli,Shayan Kaviani,宾夕法尼亚大学Arvin Kakekhani等报道了通过形成吩嗪键的聚(5,10,15,20-tetrakis (4-aminophenyl) porphyrin)-共价有机框架(POR-COFs)的电化学沉积合成。通过调整合成参数,作者证明了COF树突自下而上合成的可行性。实验和DFT都表明了吡啶的重要作用,其不仅作为聚合促进剂,而且作为与框架共结晶的稳定亚晶格。作者还进一步讨论了吡啶在决定这种共晶体(Py-POR-COF)的结构特性中的关键作用。此外,作者还研究了这类材料的结构与功能关系,及其在碱性介质中对氧还原反应(ORR)的电催化活性。
Elham Tavakolia*, Arvin Kakekhanib*, Shayan Kaviani*, et al. In Situ Bottom-up Synthesis of Porphyrin-based Covalent Organic Frameworks. J. Am. Chem. Soc., 2019
DOI: 10.1021/jacs.9b10787