1960年Günther Wilke报道了第一批二元金属-烯烃配合物的合成后,便开启了Ni(0)-烯烃化合物用于催化领域的大门。在镍催化的研究中,Ni(COD)2(双(1,5-环辛二烯)Ni(0))占主导地位,其已成为探索Ni(0)催化剂新的催化反应性的主要来源。此外,Ni(COD)2还曾用作各种重要工业过程的催化剂,如丁二烯或乙烯的聚合。但是,所有已知的Ni(0)-烯烃预催化剂暴露于空气时都存在很大的不稳定性和快速分解的问题。近日,马克斯·普朗克煤炭研究所Josep Cornella报道了一种空气稳定的二元Ni(0)-烯烃络合物Ni(Fstb)3的合成,表征和反应性。该络合物以p-CF3-stilbene衍生物为配体,具有独特的简单配体排列方式,可将镍中心与氧气隔离开。研究发现,与所有已报道的16和18电子Ni(0)‒烯烃预催化剂不同的是,Ni(Fstb)3在空气中可稳定保存数月,且无明显分解。此外,Ni(Fstb)3可以在不使用手套箱或Schlenk技术的情况下与镍催化中的各种常用配体(例如二胺,膦或N-杂卡宾)进行配体交换,生成结构明确的Ni(0)‒L物种。进一步研究表明,Ni(Fstb)3是各种重要的镍催化转化反应的优良预催化剂,与其它Ni(0)-烯烃配合物相比,具有出乎意料的催化性能。Ni(Fstb)3作为一种通用,实用且对空气稳定的Ni(0)前驱物,解决了一大科学难题。
J Lukas Nattmann, Josep Cornella*, et al. An air-stable binary Ni(0)–olefin catalyst. Nat. Catal., 2019
DOI: 10.1038/s41929-019-0392-6