在化学工业中,炔烃半氢化成烯烃是非常重要的。不幸的是,目前最先进的非均相催化剂几乎无法同时实现高TOF,高转化率,出色的选择性和良好的稳定性的统一。除了常规的载体催化剂以外,将活性贵金属纳米颗粒(NPs)包封在多孔载体如分子筛和MOFs已被认为是新兴的非均相催化剂。然而,底物和产物的转移和扩散的部分阻塞会导致包封的NPs催化活性和TOF值降低。近日,国家纳米科学技术中心唐智勇,李国栋等通过改变Zr基(UiO)金属有机框架(MOFs)的有机连接剂,提高Pd NPs催化炔烃半氢化反应的活性。实验发现,疏水性多孔UiO载体不仅富集了Pd NPs周围的苯乙炔(C6H5C≡CH),而且使Pd表面具有更少的电子,这使得该催化剂具有出色的催化性能,包括极高的TOF值13835 h-1、100%的苯乙炔转化率,对苯乙烯的选择性为93.1%(C6H5CH=CH2),并且在连续的催化循环后活性没有下降。该工作报道的定制分子载体策略对开发高性能的末端炔和中间炔选择性半氢化催化剂具有重要意义。
Kwanghak Choe, Fengbin Zheng, Hui Wang, Guodong Li*, Zhiyong Tang*, et al. Accelerating Selective Semihydrogenation by Metal‐Organic Frameworks. Angew. Chem. Int. Ed., 2019
DOI: 10.1002/anie.201913453
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/pdf/10.1002/anie.201913453