将CO₂催化氢化为乙醇具有现实意义，但由于该过程需要形成一个C-C键同时保持一个C-O键完整，因此构成了巨大的挑战。最近的研究表明Cu^I中心可以选择性催化CO₂转化为乙醇，但是这些Cu^I催化位点在反应条件下不稳定。近日，厦门大学汪骋团队制备了UiO-67结构的光敏金属有机框架MOFs（Ru-UiO），进而使用低强度光在该MOF的腔体中生成Cu^I物种，将CO₂催化加氢成乙醇。X射线光电子能谱和瞬态吸收光谱研究表明，Cu^I物种是通过MOFs上基于光激发的[Ru(bpy)₃]²⁺配体到腔体中的Cu^II中心以及从Cu⁰中心到光激发的基于[Ru(bpy)₃]²⁺配体的单电子转移生成的。实验表明，在光激活后，该Cu-Ru-MOFs杂化物在150°C，2MPa H₂/CO₂ = 3/1条件下，可以9650 µmol/g_Cu/h的活性将CO₂选择性氢化为EtOH。因此，低强度的光会生成并稳定Cu^I物质，从而持续生成EtOH。该工作为利用光来稳定中间氧化态的金属中心进行选择性化学转化提供了借鉴。

Lingzhen Zeng, Cheng Wang*, et al. Photo-Activation of Cu Centers in Metal-Organic Frameworks for Selective CO₂ Conversion to Ethanol. J. Am. Chem. Soc., 2019

DOI: 10.1021/jacs.9b11443

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b11443