对于烯烃的氢甲酰化反应，开发无配体的多相催化剂是一个研究热点，具有重要的基础研究价值和潜在的商业应用价值。然而，在氢甲酰化反应中活性金属(如Co、Rh)的浸出严重阻碍了多相催化剂的发展。使用有效的保护剂抑制金属浸出是解决这一问题的一个可能的办法。近日，中国科学院山西煤炭化学研究所温晓东研究员和Fei Wang等人通过添加合适的保护剂(如柠檬酸、草酸和甲酸)来抑制Co的浸出，从而提供了一个稳定的多相催化体系。红外原位傅里叶变换结果表明，由于溶剂效应，甲苯和1-己烯能促进Co羰基的溶剂化，而甲酸可以在Co表面转化为甲酸盐(HCOO)，有效抑制Co羰基的形成。理论计算进一步证明CO在Co表面的高覆盖度导致CO羰基的形成。此外，有机酸的O-H键解离产生的羧基对Co表面有很强的吸附作用。保护剂抑制金属浸出的本质作用是通过竞争性吸附降低Co表面的Co覆盖。该工作为设计制备高稳定性的无配体多相催化剂提供了一种新的策略。
Jiaojiao Zhao; Yurong He; Fei Wang; Wentao Zheng; Chunfang Huo; Xi Liu; Haijun Jiao; Yong Yang; Yongwang Li; Xiaodong Wen. Suppressing Metal Leaching in a Supported Co/SiO2 Catalyst with Effective Protectants in the Hydroformylation Reaction. ACS Catalysis, 2019.
DOI: 10.1021/acscatal.9b03228
https://doi.org/10.1021/acscatal.9b03228
