氨大量用作氮肥,工业原料和潜在的能量存储介质,因此将N2转化氨是可持续发展的关键化学转化。电催化氮还原反应(NRR)是一种利用可再生能源可持续地固N2的环保策略。然而,由于N2的不可极化性质,氨的电化学合成遭受NH3产率低和选择性差的问题。近日,南开大学Fangyi Cheng等通过脱合金和原位注氢法合成纳米多孔钯氢化物催化剂。与原始Pd相比,合成的纳米多孔Pd-H表现出更高的电催化剂NRR活性和选择性。实验表明,该催化剂可在环境条件下高效电催化NRR,在−150 mV的低过电势下,实现了20.4μgh-1mg-1的高的氨产率,法拉第效率为43.6%。作者通过同位素氢标记研究发现,钯氢化物中的晶格氢原子作为活性氢源参与了反应。作者通过原位拉曼分析和密度泛函理论(DFT)计算进一步揭示了*N2H形成限速步骤能垒的降低。该工作报道的钯氢化物的独特质子化模式将为设计高效,稳定的固氮电催化剂提供新的见解。
Wence Xu, Guilan Fan, Fangyi Cheng*, et al. Nanoporous Palladium Hydride for Electrocatalytic N2 Reduction under Ambient Conditions. Angew. Chem. Int. Ed., 2019
DOI: 10.1002/anie.201914335