过渡金属催化的自然丰度sp3杂化碳中心间的交叉偶联反应,使我们能够获得具有复杂三维结构的多种分子。有机金属化合物是广泛用于碳-碳键形成的最强大的试剂之一。虽然sp2-杂化有机金属化合物广泛应用于交叉偶联,但sp3-杂化有机金属偶联物发展相对滞后。近日,北京生命科学研究所的齐湘兵和南京理工大学的姜超等人合作报道了由可见光诱导的单镍催化的C(sp3)-C(sp3)、C(sp3)-C(sp2)、C(sp3)-C(sp)的烷基茂锆金属配合物类交叉偶联反应,而这些烷基茂锆金属配合物类化合物很容易由末端或内部未活化的烯烃通过锆氢化反应和chain walking反应原位生成。该方法温和,适用于多种底物,包括初级、次级、叔烷基、芳基、烯基、卤代烃和各种烯烃。反应机制研究表明,这是一种新的镍催化自由基交叉耦合途径,这也是报道的第一例可见光诱导的烷基茂锆金属配合物的转化。
Yadong Gao; Chao Yang; Songlin Bai; Xiaolei Liu; Qingcui Wu; Jing Wang; Chao Jiang; Xiangbing Qi. Visible-Light-Induced Nickel-Catalyzed Cross-Coupling with Alkylzirconocenes from Unactivated Alkenes. Chem, 2020.
DOI: 10.1016/j.chempr.2019.12.010
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2019.12.010