人造太阳能燃料生成系统的构造需要电极上大量催化活性位点的异质化。金属有机框架（MOFs）已被用来组装空前高浓度的电化学活性分子催化剂，以驱动能量转换电催化反应。然而，尽管基于MOFs的电催化技术取得了许多进展，但迄今为止，尚未尝试开发其独特的化学模块性以在分子水平上修饰MOFs固定的活性位点的电催化功能。近日，以色列内盖夫本古里安大学Idan Hod等研究发现，给电子配体（MeIM）与安装有铁卟啉的活性MOF（UIO-66 MOF film）轴向配位后，可以显著改变其电子性能，加速基于氧化还原的MOF电导率和电催化氧还原反应（ORR）的速率。此外，电化学表征表明，在多个质子偶联的电子转移反应中，基于MOF的氧化还原hopping并不是限制整体电催化速率的唯一因素。因此，在未来的高效MOFs基电催化剂的设计中还应考虑其它重要的动力学参数，例如与质子相关的化学步骤的速率，以及抗衡离子，质子和反应物向催化活性位的传质速率。
Itamar Liberman, Ran Shimoni, Idan Hod*, et al. Active-Site Modulation in a Fe-Porphyrin-Based Metal-Organic Framework Through Ligand Axial Coordination: Accelerating Electrocatalysis and Charge-Transport Kinetics. J. Am. Chem. Soc., 2020
DOI: 10.1021/jacs.9b11355
