高应变分子以其独特的结构和物理性质引起了人们的广泛关注。例如，过度拥挤的乙烯(OCEs)，其中的C=C双键被体积庞大的取代基所包围，其构型方面已经得到了广泛的研究。普通烯烃具有平面几何结构，而OCEs被迫采用折叠(F)和/或扭曲(T)形式，后者(T)通常比前者(F)具有更高的HOMO和更低的LUMO。由于电子结构的巨大差异(如T型具有更小的HOMO-LUMO间隙)，它们的物理性质伴随着其结构的动态变化而变化，因此，许多OCEs的研究致力于开发变色材料和分子开关。由于新设计的过度拥挤的乙烯的自旋状态发生了变化，它可以采用封闭的折叠壳和开放的扭曲壳的形式，从而达到热可切换氧化还原的特性。北海道大学Yusuke Ishigaki等人设计了四硫代蒽醌二甲烷衍生物，使其在溶液中处于较稳定的折叠形式和较不稳定但提供较多的双自由基的热平衡状态，通过加热/冷却来控制氧化电位。这是第一个基于平衡扭曲双自由基的热切换氧化还原性质的例子，双自由基能更容易地被氧化成扭曲的双阳离子。

Yusuke Ishigaki, Takumi Hashimoto, Kazuma Sugawara, Shuichi Suzuki, and Takanori Suzuki. Switching of Redox Properties Triggered by Thermal Equilibrium between Closed-shell Folded and Open-shell Twisted Species. Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201916089

DOI: 10.1002/anie.201916089

http://dx.doi.org/10.1002/anie.201916089