由于铜纳米团簇具有不稳定性，因此其精确原子结构的解析仍然具有挑战。近日，山东大学孙頔，堪萨斯州立大学Christine M. Aikens等合作，报告了一种对空气和水分稳定的Cu₂₃纳米团簇（SD/Cu_23a和SD/Cu_23b）。

本文要点：

1）作者通过梯度还原法（GRS），用Cu（CF₃COO）₂，^tBuC≡CH，Cu粉和Ph₂SiH₂反应，控制还原反应的动力学，从而避免形成纯Cu^I络合物或大的Cu⁰纳米粒子，得到SD/Cu_23a和SD/Cu_23b。

2）结构分析发现，该Cu₂₃团簇具有[Cu₄] ⁰四面体内核，其外部Cu₁₉壳被^tBuC≡C-和CF₃COO-配体保护，该团簇是具有1S²1P²电子外壳封闭结构的四电子超原子。

3）改变溶剂，Cu₂₃团簇可以结晶成两种空间群（R3c和R-3），具有R-3c空间群的SD/Cu_23a主要受范德华力和CH•••F相互作用的支配，而具有R-3空间群的SD/Cu_23b主要受分子间CH•••Cl_氯仿相互作用的支配。

该工作不仅体现了用于铜纳米团簇合成的梯度还原策略的独特性，而且还为以可精确调整的方式合成多态铜纳米团簇提供了参考。

Bao-Liang Han, et al. Polymorphism in Atomically Precise Cu₂₃ Nanocluster Incorporating Tetrahedral [Cu₄]⁰ Kernel. J. Am. Chem. Soc. 2020,

DOI: 10.1021/jacs.0c01053

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.0c01053