ACS Cent. Sci.:上海科技大学报道Au纳米粒子在MOF中的不同区域分布研究
纳米技术 纳米 2020-03-05

通过调节金属和有机配体分子,有机金属框架结构材料展现了多种多样的结构。调节方法包括以下几种:拓扑方法实现多种分子周期性排列、多种分子的随机分散排布、不同分子结构的区域选择性分布。不同分子结构区域选择性分布通常展现了多级结构,这种复合结构可能体现处新奇性质,因此这种结构的MOF材料得到了一些关注。这种材料的合成和表征比较困难,目前相关表征方法还不是特别充分,当使用透射电子显微镜对其进行表征时,不同区域的有机组成部分的衬度无法明显区分,因此难以实现对不同区域清楚和明确的表征。

上海科技大学Tao Li发展了一种技术能够用于复杂结构金属有机框架化合物(stratified metal–organic frameworks)中性质不同区域(functional domains)分布的鉴定和可视化。通过Au纳米粒子在MOF中的扩散,实现对复杂MOF材料中不同官能团区域的研究。

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本文要点:

(1)通过Au纳米粒子在MOF中的扩散,实现对复杂MOF材料中不同区域的研究,并将这种方法称为GDEDIgold diffusion enabled domain identification。这种方法的实现通常包括四步:1.将HAuCl4负载到MOF材料中 2.在还原气氛(H2)中将HAuCl4还原为Au纳米粒子 3.Au纳米粒子在MOF中扩散,并选择性扩散到MOF的亲金范围 4. Au纳米粒子在奥斯特瓦尔德作用中生长。


(2)通过金纳米粒子在MOF中的孔道中扩散,使用透射电子显微镜技术实现对MOF中亲金区域(Au-Philic)的确定和观测。通过Au选择性的分布在不同官能团范围,实现对MOF结构中不同官能团区域的区分。作者研究了几种体系中Au的区域选择性分布和官能团之间的关系:(A) UiO-66-NH2@UiO-66-NO2, (B) UiO-66-NO2@UiO-66-Br2, (C) UiO-66-NO2@UiO-66, (D) UiO-66-NO2@UiO66-NH2, (E) UiO-66-Br2@UiO-66, and (F) UiO-66-Br2@UiO-66-NH2@UiO-66-Br2 使用密度泛函理论对不同官能团对Au的结合能进行了研究,结合能大小顺序:NH2>NO2>H>Br。



参考文献

Xuedi Qin; Sanfeng He; Jiasheng Wu; Yaqi Fan; Fang Wang; Songwei Zhang; Siqi Li; Lianshun Luo; Yanhang Ma; Yongjin Lee; Tao Li

Tracking and Visualization of Functional Domains in Stratified Metal–Organic Frameworks Using Gold Nanoparticles,ACS Cent. Sci. 2020, 6, 2, 247-253

DOI: 10.1021/acscentsci.9b01205

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acscentsci.9b01205







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