复杂功能性有机分子（天然产物、药物分子、π-结构共轭分子）的修饰反应得到了广泛关注。虽然通过天然生物中可以得到大部分的天然产物分子，对其设计和合成却非常难。同时，通过复杂天然产物的衍生化，可以得到一系列天然产物分子的结构和不同官能团，得以考察其药物活性。士的宁作为一种重要的天然产物分子，具有复杂的结构，其合成过程一直非常困难。士的宁虽然具有各种益处，其同样具有一定毒性，比如其可以作为灭鼠剂。因此通过对士的宁分子进行修饰，有希望显著降低分子的毒性。目前对该分子种芳环的位点选择性修饰还未见大量报道。日本名古屋大学的Yasutomo Segawa和Kenichiro Itami报道铱催化芳环上远端位点C-H键硼烷化反应。

本文要点：

（1）合成了一种二磷配体铱催化剂用于高选择性的对士的宁（strychnine）分子进行硼基化反应，并经由构建的C-B化学键实现了多达15种衍生物的合成。该反应在THF溶剂中85 ^oC反应3天。该反应中配体的选择非常重要，经典配体dtbpy不能体现处催化位点的选择性，利用二磷配体该反应能体现良好的位点选择性（产率65 %，位点选择性73 %）。随后对修饰后的分子进行构建11种官能团（-OH，-I，CF₃，-N₃，-pyridine等），以中等收率获得各种产物，实现了对药物分子的修饰，可以从降低药物分子的毒性角度进行探索。

（2）该催化体系对1,2-位取代的苯基体系（药物分子:比如硝苯地平Nifedipine，π-结构共轭体系: 芴，萘和蒽等）体现了远端C-H键转化的高活性。对各种芳环结构的硼基化反应进行探索，在各种单芳环的远端C-H键硼烷化反应中都获得了非常高的收率（>80 %）。在芴，萘和蒽等多芳环体系中，能够对多个芳环上的远端C-H键活化构建C-B键。

参考文献

Yutaro Saito; Kotono Yamanoue; Yasutomo Segawa*; Kenichiro Itami*

Selective Transformation of Strychnine and 1,2-Disubstituted Benzenes by C–H Borylation, Chem, 2020,

DOI: 10.1016/j.chempr.2020.02.004

https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S2451929420300723