端炔分子在有机化学中是个非常重要的组成部分，能够用于构建多种功能性有机分子，但是构建端炔的方法还不是特别多，具有非常高的挑战性。1，3-烯炔分子不仅存在于在天然产物和生物活性分子中，此外能够用于生成各种芳基、联烯等分子。过渡金属催化炔烃二聚反应能够实现原子经济性生成1，3-烯炔分子。因此发展一种对大量端炔分子的通用方法是非常有价值的。目前有报道利用Au和Cu用于端炔的反应，其中炔烃的酸性是交叉产物选择性的控制因素，此外对产物的选择性同样是非常重要的因素。发现甲硅烷基取代的端炔，炔丙基醇（或胺）有更好的反应活性。这导致该方法中生成这种1，3-烯炔的方法中只对少数种类的分子可行。上海交通大学的李长坤报道了一种钴催化下的端炔二聚反应，能够对更广泛的底物有非常好的适应性，并且体现了温和反应条件和高产率。

本文要点

（1)   利用芳基炔和烷基炔在温和条件中实现了交叉二聚反应，该方法对一些官能团体现了容忍性，并能够实现高收率。该反应中对于气体炔烃同样适用。对配体分子进行了筛选，发现三磷配体有较好的效果，其中叔丁基取代的苯基邻二磷在催化反应中体现出最好的催化活性。对过渡金属进行了筛选，发现钴催化剂有较好的效果，经典的Pd(OAc)₂和[Rh(cod)Cl]₂催化剂在该催化反应中的催化效果非常弱（~20 %）。优化的反应条件显示：该反应在乙酸和THF混合溶剂中进行，反应需要的温度为30 ^oC，收率达90 %。

（2)   对炔烃的底物进行了拓展。在卤代苯、苯酚、吡啶、噻吩、环己烯等底物中体现了非常高的催化反应活性。进行了克级合成实验，在多个克级实验中都实现了~80 %的收率。通过同位素标记实验对催化反应的机理进行研究。通过X射线单晶方法、高分辨质谱方法对催化反应中间体进行了表征，验证了催化反应过程的机理。

参考文献

Jia-Feng Chen; Changkun Li*
Cobalt-Catalyzed gem-Cross-Dimerization of Terminal Alkynes ACS Catal. 2020, 10, XXX, 3881-3889，DOI: 10.1021/acscatal.9b05078

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acscatal.9b05078