化石燃料枯竭和全球变暖会导致严重的自然灾害,人们正在寻求替代的能源系统,例如燃料电池(FC)。固态质子导体(SSPCs)是FC实现高安全性和高性能的关键组件。由金属离子和有机连接基组成的多孔晶体金属有机框架(MOF)由于其高性能和可设计性已成为SSPCs的平台。近日,京都大学Hiroshi Kitagawa, Dae-Woon Lim等报道了通过在MOF中插入无溶剂配位脲素实现MOF的超质子电导性。
本文要点:
1)作者通过在MOF-74 [M2(dobdc), M = Ni2+, Mg2+; dobdc = 2,5-dioxido-1,4-benzenedicarboxylate]中插入无溶剂配位尿素,实现了高度稳定的超质子传导性(> 10-2 S cm-1)。
2)研究表明,尿素与开放的金属位点(OMSs)结合,并改变空隙体积和表面功能,从而触发质子传导性和扩散机理的重大变化。
3)固态2H NMR研究显示,高电导率归因于客体H2O之间的氢键增强,这是由H2O与极化配位尿素之间的界面中的氢键诱导的。
该工作表明,尿素是促进质子传导的极佳助剂,并为开发实用的SSPCs提供了另一种方法。
Marvin Kevin Sarango-Ramírez, et al. Superprotonic Conductivity in Metal–Organic Framework via Solvent-Free Coordinative Urea Insertion. J. Am. Chem. Soc. 2020,
DOI: 10.1021/jacs.0c00303