通过化学方法控制过渡金属配合物的光物理性质的研究正在彻底变革各种技术,特别是光催化和发光二极管,但它们严重依赖于含有贵金属(如钌和铱)的分子。虽然在光敏剂中使用地球富含的前过渡金属被证明是有利的,但对具有配体-金属电荷转移(LMCT)特性的激发态的详细了解对解释其独特的电子构型至关重要。近日,西弗吉尼亚大学Carsten Milsmann等报道了一种对空气和湿气稳定的可见光吸收Zr(IV)光敏剂Zr(MesPDPPh)2,其中[MesPDPPh] 2-是2,6-bis(5-(2,4,6-trimethylphenyl)-3-phenyl-1H-pyrrol-2-yl)pyridine的双去质子化产物。
本文要点:
1)实验表明,该分子具有超长寿命的三重态LMCT激发态(τ= 350μs),由于具有较高的LMCT贡献的较高的单重态结构产生了热激活的延迟荧光,因此具有高效的光致发光发射(Ф= 0.45)。
2)研究发现,Zr(MesPDPPh)2参与许多光氧化还原催化过程和三重态能量转移。
该工作为基于前过渡金属的具有LMCT贡献激发态的未来光敏剂的发展开辟了道路。
Yu Zhang, et al. Delayed fluorescence from a zirconium(IV) photosensitizer with ligand-to-metal charge-transfer excited states. Nat. Chem., 2020,
DOI: 10.1038/s41557-020-0430-7