Rh具有合适的氮吸附能和低过电势,是一种很有前途的氮还原反应(NRR)电催化剂。但是,Rh表面NRR的途径仍然未知。近日,香港科技大学Minhua Shao,南方科技大学Hui Li等采用表面增强红外吸收光谱(SEIRAS)和差分电化学质谱(DEMS)来研究Rh上NRR的反应机理。
本文要点:
1)作者检测到了N2Hx(0≤x≤2)中间体:SEIRAS在〜2020 cm-1处有信号,为N2Hx N = N的伸缩振动;DEMS在m/e = 29处检测到信号。
2)作者提出了在Rh表面上的新的两步反应途径,涉及两电子转移以形成N2H2的电化学过程及其随后在电解质中分解产生NH3。
3)研究结果还表明,硝酸盐还原和NRR共享相同的反应中间体N2Hx。
该工作为金属表面上NRR的反应机理提供了重要的新见解,并对NRR机理的进一步研究和更高级电催化剂的合理设计具有指导意义。
Yao Yao, et al. A Spectroscopic Study of Nitrogen and Nitrate Electrochemical Reduction on Rhodium Surfaces. Angew. Chem. Int. Ed. 2020,
DOI: 10.1002/anie.202003071