C-C偶联反应是有机化学反应中最重要的反应，通过简单方便获得的原料实现原子经济的合成是人们希望获得的结果。1，3-二烯化合物是一种重要的有机原料，通过1，3-二烯化合物生成各种化学品是非常好的方法。最近，Zhou等通过Ni(0)的催化作用对酮的α位实现烯丙基化反应（J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 11627-11630.）。美国芝加哥大学的Dong Guangbin和华东师范大学Xing Dong等作者通过Ni(0)和NHC碱配合催化剂，实现了中性环境催化反应，并且该催化过程中H₂O能显著提高反应效率，在催化机理中起到重要作用。

本文要点

（1)   作者开发了一种Ni/NHC催化体系，用来实现简单酮分子和1，3-二烯化合物之间的α-酰化反应（crotylation）。该反应通过加入H₂O实现了对催化反应的加速进行。对NHC进行筛选，发现在IMes（产率：96 %）、IPr（产率：67 %）、IAd（产率：95 %）。对反应中加入水，实现了产率由43 %提高为96 %。在反应中加入MeOH代替H₂O时，反应产率为52 %。在反应中加入HFIP或TFE，反应基本上不反应。对溶剂进行筛选，该反应在甲苯中的产率为77 %，在THF中的产率为80 %，在二氧六环中的产率为86 %。

对反应底物种类进行拓展。对芳基取代的酮中的芳基种类进行拓展，发现芳基上NMe₂，CO₂Et，CF₃，Me，OMe等都有中等到高的收率，芳基为萘环、噻吩、呋喃等，收率一般为中等收率。

（2)    对比了反应中是否加入H₂O的动力学实验（120 min），证明加入H₂O后，反应速率快速提高，在15 min即可达到~90 %收率。与之相比，反应中不加水过程中，反应在120 min时产率<10 %。在通过在反应中加入D₂O对反应机理进行研究（H/D交换反应），提出了可能的反应机理。Ni(0)-L首先和1，3-二烯配位，生成Ni配合物，随后在H₂O的作用中，1，3-二烯发生氢化反应，同时酮分子配合到Ni(0)上，生成最终产物。

参考文献

Tiantian Chen; Haijian Yang; Yang Yang; Guangbin Dong*; Dong Xing*

Water-Accelerated Nickel-Catalyzed α-Crotylation of Simple Ketones with 1,3-Butadiene under pH and Redox-Neutral Conditions, ACS Catal. 2020, 10, 7, 4238-4243 

DOI: 10.1021/acscatal.0c00019

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acscatal.0c00019