烧绿石结构Ru基催化剂,即成分为A2Ru2O7-δ的氧化物,是最近出现的酸性条件下最先进的氧气释放反应(OER)催化剂。近日,苏黎世联邦理工学院Christoph R. Müller,Alexey Fedorov等将组成为Y1.8M0.2Ru2O7-δ(M = Cu,Co,Ni,Fe,Y)的钇钌烧绿石结构催化剂用于OER,研究了A位点取代对OER的活性影响。
本文要点:
1)作者发现,钇钌烧绿石结构Y1.8M0.2Ru2O7-δ催化剂中的A取代位控制着该材料表面氧空位(VO)的浓度,而 VO浓度的增加与高的OER活性相关。
2)在Y1.8M0.2Ru2O7-δ材料中,Ru的氧化态保持不变,这对研究M取代基对氧结合能以及OER活性的作用是必须的。作者发现Y1.8M0.2Ru2O7-δ材料中氧的易变性与相应的二元氧化物MOx的形成焓以及DFT衍生的V22p-d矩阵元素的值相关。
3)CuO具有相对较弱的M–O键,这与烧绿石结构的Y1.8M0.2Ru2O7-δ中的表面氧结合减少,VO表面位点的形成能降低等相关。
该工作报道了一种改善的OER性能的新型催化剂Y1.8M0.2Ru2O7-δ,并为活性电催化剂的设计提供了指导。
Denis A. Kuznetsov, et al. Tailoring Lattice Oxygen Binding in Ruthenium Pyrochlores to Enhance Oxygen Evolution Activity. J. Am. Chem. Soc. 2020,
DOI: 10.1021/jacs.0c01135
https://doi.org/10.1021/jacs.0c01135