低对称性异金属笼的开发有望将自组装金属超分子结构（MSAs）推向应用，是近年来的研究热点。近日，新西兰奥塔哥大学James D. Crowley团队报道了一种能够实现低对称异双金属[PdPtL₄]⁴⁺笼的定量组装的策略。

本文要点：

1）作者将惰性的铂（II）四吡啶醛络合物与适当取代的吡啶胺和不稳定的Pd（II）络合物结合使用，利用亚胺和Pd吡啶键的可逆性合成了杂金属[PdPtL₄]⁴⁺笼的组装。作者通过¹HNMR、DOSY NMR和电喷雾电离质谱（ESIMS）证实了笼的定量形成，并且通过单晶X射线晶体学证实了笼的异双金属结构。

2）作者发现，具有不同易变性的金属离子（Pd（II）和Pt（II））使得[PdPtL₄]⁴⁺笼的一端可以通过适当的刺激处理后选择性地“打开”和“关闭”。

3）该笼可与醌客体分子结合，作者通过X射线晶体学确定了笼与2,6-二氨基蒽醌客体分子的客体-主体加合物的结构。

4）该笼具有刺激响应，可以根据需要打开和关闭。将N，N'-二甲基氨基吡啶（DMAP）添加到[PdPtL₄]⁴⁺笼中可形成“开笼”[Pt(L)₄]²⁺和[Pd(DMAP)₄]²⁺络合物；添加对甲苯磺酸（TsOH）可以发生[PdPtL₄]⁴⁺笼的重整。

Lynn S. Lisboa, et al. A low symmetry heterobimetallic [Pt(L)₄]²⁺ cage: assembly, guest binding and stimulus‐induced switching. Angew. Chem. Int. Ed. 2020,

DOI: 10.1002/anie.202003220

https://doi.org/10.1002/anie.202003220