Angew:低对称性异双金属[PdPtL4]4+笼:组装,客体结合和刺激诱导转换
芣苢 西瓜 2020-03-28

低对称性异金属笼的开发有望将自组装金属超分子结构(MSAs)推向应用,是近年来的研究热点。近日,新西兰奥塔哥大学James D. Crowley团队报道了一种能够实现低对称异双金属[PdPtL4]4+笼的定量组装的策略。

本文要点:

1作者将惰性的铂(II)四吡啶醛络合物与适当取代的吡啶胺和不稳定的Pd(II)络合物结合使用,利用亚胺和Pd吡啶键的可逆性合成了杂金属[PdPtL4]4+笼的组装。作者通过1HNMR、DOSY NMR和电喷雾电离质谱(ESIMS)证实了笼的定量形成,并且通过单晶X射线晶体学证实了笼的异双金属结构。

2作者发现,具有不同易变性的金属离子(Pd(II)和Pt(II))使得[PdPtL4]4+笼的一端可以通过适当的刺激处理后选择性地“打开”和“关闭”。

3笼可与醌客体分子结合,作者通过X射线晶体学确定了笼与2,6-二氨基蒽醌客体分子的客体-主体加合物的结构。

4笼具有刺激响应,可以根据需要打开和关闭。将N,N'-二甲基氨基吡啶(DMAP)添加到[PdPtL4]4+笼中可形成“开笼”[Pt(L)4]2+和[Pd(DMAP)4]2+络合物;添加对甲苯磺酸(TsOH)可以发生[PdPtL4]4+笼的重整。

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Lynn S. Lisboa, et al. A low symmetry heterobimetallic [Pt(L)4]2+ cage: assembly, guest binding and stimulus‐induced switching. Angew. Chem. Int. Ed. 2020,

DOI: 10.1002/anie.202003220

https://doi.org/10.1002/anie.202003220

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