铜基电催化剂中的晶界可提高太阳能驱动的电化学CO2还原对多碳产品的选择性。然而,在铜中形成晶界的方法仍然非常有限。近日,天津大学巩金龙团队使用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为添加剂控制铜电沉积的晶粒生长制备了富晶界的铜催化剂(GB-Cu),并将其用作电催化剂。
本文要点:
1)与其它添加剂(如柠檬酸)与Cu离子形成络合物以控制沉积动力学不同,PVP是一种物理化学惰性聚合物,可以可逆地吸附在铜表面上,从而在动力学上增加了成核速率并减小了晶粒尺寸。此外,PVP的惰性可避免碳污染的引入。
2)实验发现,制备的GB-Cu可以在很宽的电位范围内以70%的高选择性将CO2转化为乙烯和乙醇。当与Si太阳能电池耦合时,太阳能到C2产物能量转换效率可达3.88%,以及52 mA∙cm-2的高电流密度。
3)原位衰减全反射表面增强红外吸收光谱(ATR-SEIRAS)研究表明,晶界的存在增强了关键中间体(* CO)在铜表面的吸附,从而进一步促进了CO2的还原。
该工作报道的这种低成本,高效的设备有望用于太阳能驱动的CO2还原的大规模应用。
Zhiqiang Chen, et al. Grain-Boundary-Rich Copper for Efficient Solar-Driven Electrochemical CO2 Reduction to Ethylene and Ethanol. J. Am. Chem. Soc. 2020,
DOI: 10.1021/jacs.0c00971