木质素(Lignin)在自然中占据高达15~35 %的碳,木质素是由苯酚单体分子等组成的聚合物(Nat. Commun. 2017, 8, 16104.)。木质素分解生成的液体包含大量的芳基氧化产物(苯酚,愈创木酚,苯甲醚等),这些产物通过脱氧氢化反应(hydrodeoxygenation, HDO)能够生成芳烃产物(Chem. Rev. 2015, 115, 11559-11624;Energy Environ. Sci. 2014, 7, 103-129.)。因此,人们认为这种通过木质素转化方法是获得芳烃产物的一种好方法。这个步骤中特别关键的问题是Caryl-O化学键稳定性较高,通常该反应需要高温条件进行。在贵金属、非贵金属、金属硼化物等催化体系中,催化反应温度一般为150~350 ℃。同时在Brønsted酸的体系中,苯环容易发生氢化反应,因此消耗大量H2,并且芳环结构被破坏。在碳化物、磷化物、硫化物等催化体系中,虽然这些催化体系具有价格低廉的优势,但是该反应体系中具有产率较低和稳定性较差等缺点。MoS2就存在催化活性较低和稳定性较差的缺点,为了克服这种缺点,湘潭大学王威燕和大连化物所李昌志等开发了Co负载的MoS2。在该材料中,Co能够高度分散,并生成CoSx物种。该反应中实现了99.6 %的芳环产物选择性,反应能够在120 ℃中进行,反应在金属-空穴界面上发生,反应中伴随着Co上的电子转移到MoS2-x上。
Kui Wu; Weiyan Wang*; Haiwei Guo; Yunquan Yang; Yanping Huang; Wensong Li; Changzhi Li*
Engineering Co nanoparticles supported on defect MoS2–x for mild deoxygenation of lignin–derived phenols to arenes, ACS Energy Lett. 2020, 5, 4, 1330-1336
DOI: 10.1021/acsenergylett.0c00411
https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acsenergylett.0c00411