高价过渡金属氧化物物种被广泛用作反应性中间体，用于与酶催化剂和合成催化剂进行广泛的氧化反应。近日，美国西北大学Randall Q. Snurr，Justin M. Notestein等通过量子化学计算，对含有三唑盐连接基的金属有机框架（MOF）系列，M2X2（BBTA）（M=金属，X =桥连阴离子，H2BBTA = 1H,5H-benzo(1,2-d:4,5-d′)bistriazole）形成末端金属氧化物位点并活化甲烷的C-H键进行了研究。
本文要点：
1）作者通过改变M2X2（BBTA）中的金属和桥连阴离子，展示了如何调节该系列MOFs的反应性。
2）通过分析金属氧化物活性位点的电子结构，作者认为位于含氧配体上的自旋密度并不是低C-H活化势垒的固有要求。
3）对于含Mn和Fe的骨架，在C-H活化过程中，金属结合位点和末端含氧配体之间从铁磁到反铁磁耦合的转变可以极大地降低动力学势垒，这是一种独特的不改变净自旋多重性的两态反应。
Andrew Scott Rosen, et al. High‐Valent Metal‐Oxo Species at the Nodes of Metal−Triazolate Frameworks: The Effects of Ligand Exchange and Two‐State Reactivity for C−H Bond Activation. Angew. Chem. Int. Ed. 2020,
DOI: 10.1002/anie.202004458
