甲酸燃料电池是最有希望在未来应用于便携式电子设备的电池之一,虽然贵金属如铂(Pt)和钯(Pd)通常被认为是是现今对于甲酸氧化反应(FOR)最有效的催化剂,然而,它们较差的单位质量活性与抗中毒性却阻碍了甲酸燃料电池的应用,因此,为了满足甲酸燃料电池的应用需求,必须开发新型的FOR电催化剂。
有鉴于此,清华大学李亚栋院士和王定胜副教授等在Nature Nanotechnology发表了他们关于铑(Rh)单原子负载的氮掺杂碳(SA-Rh/CN)电催化剂催化氧化FOR成果,SA-Rh/CN材料有效地解决了FOR催化剂单位质量活性低与抗中毒性差的问题。
本文要点
要点1. 通过原位合成法合成Rh/ZIF-8前驱体,并通过900 oC煅烧,成功合成了SA-Rh/CN电催化剂,表征发现,合成的SA-Rh/CN与ZIF-8展现出相似的六方形貌,并且其中Rh单原子分布均匀。
要点2. 尽管Rh/C电催化剂的FOR活性较低,SA-Rh/CN的单位质量活性与最新的Pd/C和Pt/C电催化剂相比却分别提高了28倍和67倍,同时,SA-Rh/CN的抗CO中毒性能也显著增强。经过长时间测试后,Rh单原子的团聚现象并不明显,具有出色的催化稳定性。
要点3. DFT计算表明,在SA-Rh/CN表面,甲酸(HCOOH)先分解为HCOO*,然后再被氧化为CO2。同时根据计算结果,在SA-Rh/CN表面要生成CO的反应能垒较高,同时SA-Rh/CN表面与CO的亲和性较弱,导致了SA-Rh/CN有很好的抗CO中毒性能。
基于以上讨论,该论文报道了一种极为高效的FOR电催化剂,同时也为今后FOR电催化剂的开发提供了崭新的思路。
参考文献:
Xiong et al., Single-atom Rh/N-doped carbon electrocatalyst for formic acid oxidation, Nat. Nanotech., 2020.
DOI: s41565-020-0665-x
https://www.nature.com/articles/s41565-020-0665-x