西班牙加泰罗尼亚化学研究所Ruben Martin、美国密歇根大学John Montgomery报道了苯甲酰胺的sp3型的α-C-H键和卤化物（芳基卤化物、烷基卤化物）的芳基化、烷基化反应和其手性反应。该反应中使用Ni催化剂和Ir光催化剂配合作用。这类反应展现了广泛活性位点、具有较高的选择性（区域选择性、化学选择性、立体位阻选择性）。

本文要点：

（1）反应中对苯甲酰胺进行修饰，在N原子的α位上的C-H键进行活化。反应需要使用NiBr₂·diglyme (5~10 mol %)和联吡啶配体，Ir基光催化剂，并加入K₃PO₄，在二氧六环或乙酸乙酯中进行催化反应，反应使用蓝光LED作为光源。

对芳基溴反应物进行拓展。考察了N的α位C-H键进行芳基化反应，大部分的底物能够以中等收率进行反应。对苯甲酰胺底物进行拓展，考察了不同芳基的甲酰胺的反应性，对多种底物有中等收率。

对烷基卤化物的反应性进行考察。反应对多种烷基溴化物有中等收率。

（2）对该反应的手性反应活性进行考察。发现该反应中，在加入ⁱPrBiOx配体后，对几种芳基卤化物有较好的手性选择性，能够以~50 %的收率和94：6 er值进行手性反应。

通过对三氟甲基溴苯和Ni催化剂进行反应，得到了反应中间体，并通过X射线衍射得到了晶体的结构信息。通过氘标记方法，对反应机理进行了研究。

参考文献

Alexander W. Rand; Hongfei Yin; Liang Xu; Jessica Giacoboni; Raul Martin-Montero; Ciro Romano; John Montgomery*; Ruben Martin*

Dual Catalytic Platform for Enabling sp³ α C–H Arylation and Alkylation of Benzamides

ACS Catal. 2020, 10, XXX, 4671-4676 

DOI: 10.1021/acscatal.0c01318

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acscatal.0c01318