烯烃硼氢化反应是合成有机硼酸酯的好方法，能够可调的得到不同结构的有机硼酸酯。英国爱丁堡大学Stephen P. Thomas等通过使用简单的商业可得有机硼分子（9-硼环[3.3.1]壬烷，9-borabicyclo[3.3.1]nonane (H-B-9-BBN) ）作为催化剂实现了炔烃的双硼酸酯反应。反应中使用H-BPin作为硼化试剂，这种方法能够实现对多种端炔分子进行活化，反应中关键步骤是经由C(sp2)-B/B-H 转硼化反应（transborylation）进行。机理实验通过¹⁰B标记同位素实验（H¹⁰BPin），验证了反应中的σ键复分解交换（metathesis exchange）过程。

本文要点：

（1）该反应中使用3倍量的HBPin作为硼试剂，20 mol %的H-B-9-BBN作为催化剂，于120℃中加热20 h，得到端基炔基上外端C原子上进行双硼化反应。特别的，该反应无需使用溶剂。对反应底物进行考察，发现炔基化合物底物对甲氧基、胺基、三氟甲基等都有兼容性，能获得中等到高的收率。

（2）通过炔基反应物和等比例的H-B-9-BBN与HBPin进行反应，得到了含有B-9-BBN的端基加成一个BPin基团的中间体，并通过X射线方法得到了中间体的结构。证明了该反应通过炔基和H-B-9-BBN发生加成反应，H-B-9-BBN加成到分子最外面的碳上，随后和HBPin发生取代反应，随后H-B-9-BBN对烯烃产物进行加成、并和HBpin发生取代反应，得到端基二取代的硼酸酯。

参考文献

Jamie H. Docherty; Kieran Nicholson; Andrew P. Dominey; Stephen P. Thomas*

A Boron–Boron Double Transborylation Strategy for the Synthesis of gem-Diborylalkanes

ACS Catal. 2020, 10, XXX, 4686-4691 

DOI: 10.1021/acscatal.0c00869

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acscatal.0c00869