光催化产氢,是一种将太阳能转化为可再利用的化学能的技术手段,有助于解决能源危机和环境污染等问题。而且,氢气具有热值高,环保无污染等优势,是一种极具潜力的燃料。但目前该技术还受光催化剂性能不足的制约而难以大规模应用。高效的光催化剂不仅需要具有高催化活性、高稳定性,而且需要具有与太阳光谱相匹配的宽光谱响应能力,以期高效利用太阳能。近年来,以共轭聚合物为代表的有机半导体材料引起了研究人员的广泛关注,他们具有结构可设计、能带结构易调控等优势,然而有机半导体光催化剂仍然面临催化效率较低、光谱响应较窄等问题,因此设计制备高效率、广光谱响应的有机半导体光催化剂依然是该领域较大的挑战。
有鉴于此,中科院上海有机化学研究所的李维实等人,首次利用吡咯并吡咯烷酮(DPP)、三苯胺(TPA)和双联吡啶(bdy)作为构筑单元,制备了一种高性能的宽光谱响应的共轭微孔聚合物催化剂(DPP-bdy-TPA)。
本文要点
1)由于吡咯并吡咯烷酮与三苯胺形成给受体结构,共轭微孔聚合物DPP-bdy-TPA在可见光区表现出较宽的光吸收谱带。
2)虽然合成的两种聚合物DPP-bdy-TPA和DPP-bph-TPA具有相似的骨架结构,但带有亲水联吡啶单元的前者显示出更好的光催化性能,析氢速率分别为6918和2780 μmolg–1 h–1。
3)而且,DPP-bdy-TPA具有宽的光作用光谱,在420nm处的表观量子产率为9.60%,在500nm处的表观量子产率为7.32%,在600nm处的表观量子产率为0.31%,如此高的值几乎不能通过已知的有机半导体光催化剂实现。
总之,该工作证明了DPP是一种优异的有机半导体光催化剂构建单元,为有机半导体光催化剂的设计制备提供了一种新的思路。
参考文献:
Wen-Jing Xiao et al. Diketopyrrolopyrrole-Based Donor–Acceptor Conjugated Microporous Polymers for Visible-Light-Driven Photocatalytic Hydrogen Production from Water. Macromolecules, 2020.
DOI: 10.1021/acs.macromol.9b02488
https://doi.org/10.1021/acs.macromol.9b02488